Πεδινό χωριό του Έβρου, στη μεθοριακή γραμμή με την Τουρκία και τον ποταμό Έβρο.

Το Πύθιο είναι γνωστό για το κάστρο του, το οποίο χτίστηκε στις αρχές του 14ου αιώνα και αποτελεί αντιπροσωπευτικό δείγμα της στρατιωτικής αρχιτεκτονικής των τελευταίων βυζαντινών χρόνων. Επίσης, εδώ υπάρχει ο τάφος του πατριάρχη Κύριλλου ΣΤ΄, ο οποίος απαγχονίστηκε στην Αδριανούπολη το 1821.

Το Πύθιο περιλαμβάνεται στα χωριά των Μάρηδων, ομάδας Θρακών με δική τους ενδυμασία και γλωσσικό ιδίωμα.